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玩具有害化学物质检测和玩具有害物质标准介绍
发布时间:2024-11-20 18

  玩具是儿童生活中不可缺少的物品之一。由于玩具在生产和加工过程中某些有害化学物质含量过高,其可能或已经带来的隐性危害成为社会关注的热点话题,儿童玩具的安全性也逐渐受到重视。儿童玩具中有害物质主要有重金属、增塑剂、多环芳烃及部分有机物等。文章综述了近年来国内外关于玩具中有害化学物质的要求及检测方法的研究进展。




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  玩具中有害化学物质


  1、重金属


  目前各国玩具标准的普遍要求是针对可萃取铅、锅、汞、铬、钡、锑、砷、硒等8种有害重金属进行限制,也是涉及有害化学物质的最基本的要求,包括中国GB6675、国际玩具完全标准ISO8124-34。欧盟在2009年6月30日公布了玩具安全新指令(2009/48/EC),对可迁移元素的限制从8种增加到了18种,即增加了硼、铝、钴、铜、锰、镍、锶、锡、有机锡和锌!,增加了元素不同形态的分析,并将允许量进一步降低。


  2003年加拿大修订5表面涂料条例6,对于用于儿童玩具等物品的表面涂料,要求其最大可允许总铅含量从5000mgkg降低到600mgkg,同时规定最大可允许总汞含量为10mgkg,该条例于2005年4月19日通过并生效。2005年2月3日美国CPSC宣布了一项强制性的政策,即规定金属首饰里铅释放量不得超过175Lg?。而日本对金属饰品中铅的限量是90mgkg,加拿大对15岁以下儿童用于装饰盒玩耍的珠宝,铅量总含量不得超过600mg/kg 或可转移铅含量不得超过 90 mg/kg。


  2、欧盟 RoHS 指令


  欧盟的 2005/618/EC指令18,即《关于电子电气设备中限制某些有害物质指令》,涉及电玩具,限制铅、镉、汞、六价铬、多溴联苯和多溴二苯醚的使用,其中铅、汞、六价铬、多溴联苯和多溴二苯醚的含量不能超过1000mg/kg,镉含量不能超过100mg/kg。


  3、增塑剂大多数玩具都含有塑料成分,塑料中使用增塑剂是为了使塑料变软,具有耐热和耐寒特性,玩具中增塑剂的主要成分为邻苯二甲酸酯。2005年欧盟颁布的关于邻苯二甲酸盐的2005/84EC指令回要求,对于所有玩具和儿童产品中的塑胶材料,DBP、DEHP、BBP此三类增塑剂质量百分比总和不得超过0.1%;对于可被儿童放入口中的玩具及儿童产品的塑胶材料,DINP、DIDP、DNOP 此三类增塑剂质量百分比总和不得超过0.1%。


  4、多环芳烃(PAHS)


  多环芳烃可能存在于电动玩具、塑料橡胶产品、手柄中,多数具有致癌性。2008年德国GS认证授权机构强制要求在GS标志认证中必须具有经过PAHS测试的依据。此规定要求,3岁以下儿童可放入口中产品/部件中16种PAHS不得检出(<0.2mg/kg);对其他玩具产品及部件中16中PAHS总含量必须<10mg/kg,苯并(a)芘含量必须<1mg/kg。


  5、有机化学物质


  2005年,欧洲标准化委员会(CEN)发布了EN71-9标准,该标准对玩具中所含的有机物质提出了总体要求,限制的有机化学物质近百种,对每种有机化学物质都规定了限量,主要包括阻燃剂、染料、芳香胺、单体、可迁移溶剂、可吸入溶剂、防腐剂、增塑剂(不包括邻苯二甲酸酯类增塑剂)等几类。


  玩具有害化学物质分析检测技术


  1、重金属检测方法


  电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)是痕量检测的分析方法之一,其具有准确度高、检出限低、线性范围宽、多种重金属元素同时测定等优点,与原子吸收光谱法(AAS)、原子荧光光谱法(AFS)等其他分析技术相比,具有较强的竞争力,已被厂泛应用在环保、食品、消费品等行业。对于玩具中重金属的检测,目前大多数实验室都采用IC-AES。


  2、 RoHS 检测方法


  RoHS测中涉及到四个重金属和两个有机物,在对样品进行精确测试前,通常先用x射线荧光光谱法(XRF)进行筛选测试,对不确定的样品再用湿化学法确认。对于铅、镉、汞这三种元素以微波消解、酸消解的方法处理后制成均匀样品溶液,利用原了吸收法、ICP-AES、ICP-MS等测定。对六价铬一般用碱性提取液萃取样品中的六价铬,在酸性条件下加入显色剂显色,用分光光度法测定。


  3、增塑剂检测方法


  国际上对PVC塑料中邻苯二甲酸酯没有通用的检测方法,检测机构通常参照RohS ASTM D3421-75方法进行,但是此种方法时间长、操作繁琐、强度大、对 DIDP、DINP无法准确定性,且方法检测限也无法满足要求。中国GB/T 22048采用有机化学试剂,通过索式抽提仪在一定时间内对PVC样品进行快速增塑剂提取,提取后的样品经净化定容,采用GC-MS进行定性及定量测定,该方法的检出限为0.01%,但此标准只适用于PVC,对其他类塑料的适用性还有待进一步的研究。


  4、多环芳烃(PAHs)


  样品可用甲苯等溶剂萃取,将得到的萃取液经浓缩、净化、定容后进行GC-MS或HPLC分析。GC-MS以全扫描方式测定萃取液中16种多环芳烃化合物,扫描质量范围35~400,以选择离子扫描方式定量,也可用带荧光检测器的高效液相色谱仪进行分析。


  5、EN1-9有机化学物质检测方法


  EN 71-10、11是专门针对EN71-9要求提出的检测方法,其中EN71-10规定了玩具中有机化合物的制样方法和提取方法:EN 71-11规定了有机化合物的测试方法。由于EN71-9标准对玩具所涉及的有害化学物质种类多,且限量要求较高,对测试手段和测试技术的要求也很高,大多化合物的检测是采用合适的溶剂进行提取后采用GC、HPLC、GC-MS或HPLC-MS测定。

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