皮革因其制革工序较为复杂,在多道加工步骤中,必不可少需要加入一些化学物质,用以改善皮革的物理性能和化学性能,如鞣剂、防霉剂、染料、手感剂等。这些化学品可能本身就含有有害物质或者在仓储、运输、使用的过程中会产生有害物质,使皮革及其制品中残留的有害物质超标,如甲醛、偶氮染料、六价铬、重金属、含氯苯酚等。
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致癌染料和致敏性分散染料检测
致癌染料是指某些会对人体或动物体引起肿瘤或癌变染料,致敏性分散染料是指会对人体或动物体的皮肤和呼吸器官等引起过敏作用的染料,两者均广泛应用于纺织品,皮革制品等的染色和印花工艺。
目前关于致癌染料测试的方法主要针对纺织品,还没有皮革中致癌染料的检测方法标准,国内针对皮革制品中致癌染料和致敏性分散染料的检测方法标准也还在起草过程中。致癌染料和致敏性分散染料的检测方法主要是高效液相色谱法(HPLC)和高效液相色谱-质谱联用法(HPLC/MS)。
全氟辛烷磺酸盐 (PFOS)检测
全氟辛烷磺酸盐(PFOS)以其高稳定性和特殊的防水、防油和防污性能,作为多用途表面活性剂被广泛应用于纺织、印染、造纸和化工等领域。大量的调查研究发现,PFOS具有遗传毒性、雄性生殖毒性、神经毒性、发育毒性和内分泌干扰作用等多种毒性,被认为是一类具有全身多器脏毒性的环境污染物。
目前国内针对全氟辛烷磺酸盐检测标准还在起草过程中,仅有浙江省地方标准DB33/T 749-2009,目前关于全氟辛烷磺酸盐的检测方法主要有高效液相色谱-质谱联用法叫、高效液相色谱-四级杆飞行时间串联质谱法、气相色谱-质谱联用法等。
五氯苯酚 (PCP)检测
五氯苯酚(PCP)是一种防腐剂,上世纪九十年代以前曾被广泛应用。由于残留在皮革内的五氯苯酚在存放过程中有可能转变为对人体有害的二英,因而很多国家禁止使用五氯苯酚。目前,国际上对皮革制品中五氯苯酚测定的主要标准是ISO/FDIS 17070:2006,DIN 53313、CB/T 22808-2008、SN/T 0193.1等。
常用于检测五氯苯酚的方法原理是用硫酸溶液将样品中的五氯苯酚钠盐转化为五氯苯酚,通过正已烷提取后用浓硫酸净化,再以四硼酸钠溶液反提取,加入乙酸酐生成乙酸五氯酚酯,再用适当的检测仪器进行测定。
富马酸二甲酯(DME)检测
富马酸二甲酯(DMD通常被用作防腐防霉剂产品,常用于皮革、鞋类、纺织品等的生产、储备、运输中。自2008年10月起,欧盟陆续报道了多起因消费者接触了含有富马酸二甲酯的皮革制品而产生皮肤过敏、急性湿疹及灼伤的案例,使其受到广泛关注。
目前,国内对皮革中富马酸二甲酯测定的主要标准有GB/T 26702-2011、SN/T 2446-2010等,主要原理是用超声波萃取或索氏抽提的方法在皮革试样中提取出富马酸二甲酯,再用更适当的设备进行测定。目前关于富马酸二甲酯测定的主要方法有气相色谱法和气相色谱-质谱联用法。
邻苯二甲酸酯检测
邻苯二甲酸酯常常用于聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、橡胶、纤维素塑料和聚氨酯的增塑剂,最终产品应用包括 PVC 地板和墙饰材料、皮革涂饰剂、PVC泡沫膜、密封胶和聚氨酯或聚硫化物的粘合剂等邻苯二甲酸酯类物质可经由食物、空气吸入等途径进入人体,干扰生物体内分泌,阻害生物体生殖机能,引发恶性肿瘤,容易造成畸形儿。
目前,国际上对皮革制品中邻苯二甲酸酯测定的主要标准是EN 15777、ST 2002:2009、ASTMD3421、GB/T 22931-2008等。其中常用的检测方法原理是利用三氯甲烷超声波萃取皮革试样中邻苯二甲酸酯,萃取液经氧化铝层析柱净化、定容后用气相色谱-质谱联用仪测定。
实际上邻苯二甲酸酯存在广泛,待测样品的基质复杂多样,因此样品提取较为困难。近些年来,开发了其它一些新的前处理技术,如微波辅助提取和加速溶剂提取等。